applicationnote 146
h+y型分子筛(sio2/al2o3:60/1)的酸性位表征:
autochem的脉冲化学吸附和tpd应用
前言
分子筛和其它催化剂的brønstead酸度是影响反应动力学的重要因素。因此，这些酸位点的表征非常重要，通常是参照氨化学吸附法测定催化剂酸度的标准试验方法(astm d 4824)进行表征。此外，另一种表征方法则是使用丙胺对样品进行脉冲化学吸附，随后进行程序升温脱附（tpd）并连用质谱仪检测丙烯的方式进行分析（见图1）。采用带有蒸汽发生器选件的autochem化学吸附仪与质谱仪联用可以进行该过程的完整表征分析。
图1.胺与酸位点反应，通过类似霍夫曼消除反应分解成丙烯和氨
实验部分：
材料
本文中使用的分子筛为h+y(sio2/al2o3:60/1)。分别以异丙胺（>99.5％gc）和丙胺（>99.0％gc）作为试剂。丙烯（>99％）也用于校正。
制备
y型分子筛可以带有不同的阳离子，包括nh4+和h+。这些阳离子可通过升温转变为h+。样品首先在惰气气氛中以10℃/ min的速率加热至500℃进行活化，然后降温至分析温度200℃。
分析
y型分子筛活化后即进行脉冲化学吸附。在此步骤中，采用惰性气体氦气，通过流经一个5cm3的loop环向样品中注入10次丙胺蒸汽，以确保样品吸附饱和。分析的后一步是程序升温脱附（tpd）。在这一步中，质谱仪开始扫描检测产物丙烯信号。数据是在200°c到500°c的程序升温期间采集得到。
结果分析：
数据
为了获得定量数据，质谱仪必须通过采用高精度注射器刺穿垫圈注入已知体积vcal的待检测气体（丙烯）来进行校准。质谱仪信号的峰面积可以通过autochem峰值编辑软件得到。为了增加校正精度，可以进行多次注射直至峰面积相似为止。然后可以对这些峰面积取平均值，以给出实际气体体积与质谱仪峰面积之间的转换系数vcal/acal，从而计算出分子筛的酸度。图2为此过程的示例。
图2. 面积-体积校准过程中质谱仪信号的示例
图3.autochem的热导率数据
图4.质谱仪峰值结果
此外，图3和图4表明，热导检测方法可检测到化学吸附中残留的胺和氨，而质谱仪检测则已区分出丙烯信号，从而可以计算酸位点的浓度。对图4中丙烯信号积分后可得峰面积apms，酸位点浓度nas可通过下式进行计算：
以下是由图4中数据得到的计算值，浓度值的单位为酸位微摩尔/每克分子筛。