汞同位素标准溶液SRM3133分馏机制

发布时间:2024-03-29
汞同位素标准溶液srm3133旨在用作汞定量测定的主要校准标准。一个 标准参考物质 nist srm 3133 装置由五个 10 ml 密封的硼硅酸盐玻璃安瓿组成,这些安瓿是酸化水溶液,按重量分析制备,含有已知质量分数的汞。该溶液含有大约 10% 质量分数的硝酸。汞同位素标准溶液srm3133汞的认证值:10.004 mg/g ± 0.040 mg/g。
认证值基于 (1) 由 nist 测定的高纯度汞金属的重量法制备和 (2) 同位素稀释冷蒸气电感耦合等离子体质谱 (id-icp-ms) 与使用汞同位素标准溶液srm3133校准的同位素峰值批号 061204。
汞同位素分馏的机制:汞同位素分馏主要有质量分馏(mdf)和非质量分馏(mif)。汞同位素的质量分馏主要包括动力学非平衡分馏(kinetic disequilibrium fractionation)和热力学平衡分馏(thermodynamic equilibrium fractionation)。造成动力学非平衡分馏的主要原因是在反应过程中轻同位素和重同位素具有不同的反应速率(与同位素质量数成反比),通常重同位素的反应速率低于轻同位素的反应速率,因而产物中的δ202hg 值比底物中的低(富集轻的同位素)。而且汞同位素动力学非平衡分馏还与时间和反应程度有关系。汞同位素热力学平衡分馏指的是当反应体系处于同位素平衡状态时,汞同位素在两种物相之间的分馏。目前许多研究都报道不同物理、化学和生物过程都会产生汞同位素动力学分馏。在反应体系达到平衡的条件下,汞同位素的相对丰度与反应达到平衡时的能量差有关,重的汞同位素倾向富集在更加稳定的物相中(高的氧化还原态、低配位数)。
目前关于汞同位素非质量分馏的机理主要有核体积效应(nuclear volume effect,nve)和核磁同位素效应(magnetic isotope effect,mlie)。核体积效应是由于同位素原子核大小和形状不同而引起的不同的同位素分馏的现象,是重元素体系(hg、ti、pb等元素)所*的现象,常发生在动力和平衡反应中许多实验都发现核体积效应能够造成的汞同位素非质量分馏,而且在此过程中δ199hg/δ201hg=1.5~1.6。核磁同位素效应不会影响同位素质量分馏,但是会影响奇数同位素自旋量和磁矩。核磁同位素效应主要发生在自由基对反应中单重态到三重态的转换过程,这个过程可以造成奇数汞同位素的富集或亏损。汞是目前报道天然样品中的唯1存在核磁同位素效应的元素。
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