详介煤中全硫的测定方法--库仑滴定法

发布时间:2024-03-07
煤中全硫是指煤中各种形态硫的总和。通常分为两大类,一是以有机物存在的硫,叫做有机硫。另一类以无机物存在的硫,叫做无机硫。另外,还有少数煤中含有以单质状态存在的单质硫。煤中全硫的测定方法很多,主要是艾氏卡重量法、库仑法、高温燃烧中和法。其中艾氏卡重量法国标规定为仲裁法。现在已有不少单位采用红外吸收法。gb/t214-2007适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。
库仑滴定法原理及装置:煤样在催化剂作用下,于空气流中燃烧分解,煤中硫生成二氧化硫被溶液吸收,以电解溶液所产生的碘进行滴定,根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。测定装置为库仑测硫仪,它由空气预处理及输送装置、库仑积分仪、燃烧炉、温度控制器、电解池、搅拌器及程序控制器等组成。
(1)要求:
①煤样:粒度<0.2mm;样重0.05g(称准至0.0002g)。
②电解液:5g,5g,10ml冰乙酸溶于250~300ml水中。
③炉温:1150±5℃。
(2)测定步骤:
①将炉温恒定在1150±5℃。
②加入电解液。
③在供气和抽气条件下将流量计调节到1000ml/min,开启搅拌器,并检查气密性。调节旋转速度。使搅拌子快速旋转,但不可过快,以免搅拌子跳动打坏铂电极。
④准确称取规定粒度煤样,于瓷舟中铺平,盖一层薄wo3。将瓷舟放在仪器的石英舟内,按照仪器提示符进行操作。
(3)结果计算:st,ad=m1/mx100
式中:st,ad——空气干燥煤样中全硫含量,%;
m1——库仑积分器显示值,mg;
m——煤样质量,mg。
(4)艾氏卡法和库仑法测定全硫的精密度:全硫报告值修约到小数点后两位。
(5)使用要点
①在测硫过程中,应保持系统气路通畅。燃烧管进出口连接管应使用耐温的硅橡胶管,各吸收管,电磁泵之间的连接管也应使用优质细口径乳胶管,对发粘、老化的乳胶管应及时更换;在燃烧管出口端的硅酸铝棉也应定期更换,防止在其上粘附三氧化钨粉末及未燃尽的煤粉等。
②新配制的电解液为淡黄色,ph值应在1~2之间。当电解次数增多,电解液酸度增大,当ph小于1或呈深黄色时,就要及时更换。电解液酸度增加,导致测硫结果偏低。
③电解池内的铂电极及玻璃熔板应保持洁净。在测定煤样时,要求电解池保持密封,并要防止电解液倒吸。
④每天正式测定煤样前,宜先用废煤样测定(不计结果),以消除电解液存放过程中产生的碘与溴,以免测定结果偏低。
⑤为保证测定结果的可靠性,应先测标准煤样(与待测煤样含硫量相近)加以检验。
测高硫煤时应注意的事项:用库仑法测定含硫量高于10%的煤样时,应采用手动方式适当延长试样在高温炉500℃~600℃处的停留时间,或重新设定500℃~600℃温度区段的停留时间,一般以5min为宜。试样进入高温区后,待积分器上显示的数字不再变化后退出瓷舟。这样就可保证高硫煤的测量值不会明显偏低。
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